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氯化聚乙烯是由高密度聚乙烯(HDPE)经氯化取代反应制得的高分子材料✿ღღ◈。根据结构和用途不同,氯化聚乙烯可分为树脂型氯化聚乙烯(CPE)和弹性体型氯化聚乙烯(CM)两大类✿ღღ◈。热塑性树脂除了可以单独使用以外✿ღღ◈,还可以与聚氯乙烯(pvc)✿ღღ◈、聚乙烯(PE)✿ღღ◈、聚丙烯(PP)✿ღღ◈、聚苯乙烯(PS)尊龙凯时✿ღღ◈、abs等树脂甚至聚氨酯(PU)共混使用✿ღღ◈。
在橡胶工业中✿ღღ◈,CPE可作为高性能柴田亚由美✿ღღ◈、高质量的特种橡胶✿ღღ◈,也可以与乙丙橡胶(EPR)✿ღღ◈、丁基橡胶(IIR)✿ღღ◈、丁腈橡胶(NBR)✿ღღ◈、氯磺化聚乙烯(CSM)等其它橡胶共混使用✿ღღ◈。
氯化聚乙烯(CPE)为饱和高分子材料✿ღღ◈,外观为白色粉末✿ღღ◈,无毒无味✿ღღ◈,具有优良的耐侯性✿ღღ◈、耐臭氧✿ღღ◈、耐化学药品及耐老化性能✿ღღ◈,具有良好的耐油性✿ღღ◈、阻燃性及着色性能✿ღღ◈。韧性良好(在-30℃仍有柔韧性)✿ღღ◈,与其它高分子材料具有良好的相容性✿ღღ◈,分解温度较高✿ღღ◈,分解产生HCl✿ღღ◈,HCL能催化CPE的脱氯反应✿ღღ◈。
2) CPE中含有氯元素✿ღღ◈,具有极佳的阻燃性能✿ღღ◈,且有燃烧防滴下特性✿ღღ◈。其与锑系阻燃剂✿ღღ◈、氯化石蜡✿ღღ◈、Al(OH)3三者适当的比例配合可得到阻燃性能优良✿ღღ◈、成本低廉的阻燃材料✿ღღ◈。
3) CPE耐油性能优秀✿ღღ◈,其中耐ASTM1号油✿ღღ◈、ASTM2号油性能极佳✿ღღ◈,与NBR相当;耐ASTM3号油性能优良✿ღღ◈,优于CR✿ღღ◈,与CSM相当✿ღღ◈。
5) CPE具有高填充性能✿ღღ◈,可制得符合各种不同性能要求的产品✿ღღ◈。CPE的加工性能好✿ღღ◈,门尼粘度(ML1211+4)在50-100间有多种牌号可供选择✿ღღ◈。
20世纪90年代末✿ღღ◈,国内对高性能阻燃橡胶的需求越来越大✿ღღ◈,特别是电线电缆行业✿ღღ◈、汽车配件制造业的发展✿ღღ◈,带动了对橡胶型CPE的消费需求尊龙凯时✿ღღ◈。橡胶型CPE是一种综合性能优良✿ღღ◈、耐热氧臭氧老化✿ღღ◈、阻燃性佳的特种合成橡胶✿ღღ◈。
主要应用于✿ღღ◈:电线电缆(煤矿用电缆✿ღღ◈、UL及VDE等标准中规定的电线)✿ღღ◈,液压胶管✿ღღ◈,车用胶管✿ღღ◈,胶带✿ღღ◈,胶板✿ღღ◈,PVC型材管材改性✿ღღ◈,磁性材料✿ღღ◈,ABS改性等等✿ღღ◈。
CPE是一种非自补强性橡胶✿ღღ◈,需有补强体系才能达到较好的强度✿ღღ◈。其补强填充体系与通用橡胶相似✿ღღ◈,补强剂以炭黑✿ღღ◈、白炭黑为主✿ღღ◈,白炭黑能提高CPE的抗撕裂性能✿ღღ◈,而且能组成间甲白体系✿ღღ◈,提高CPE与骨架的粘合✿ღღ◈。CPE具有高填充性✿ღღ◈,填充体系主要有碳酸钙✿ღღ◈、滑石粉✿ღღ◈、陶土等✿ღღ◈。增塑体系
CPE受热时或在硫化(非过氧化物硫化体系)时将脱出氯化氢✿ღღ◈,因此在配方中要使用具有吸酸作用的稳定剂✿ღღ◈,如硬脂酸钙✿ღღ◈、硬脂酸钡✿ღღ◈、三盐基硫酸铅或氧化镁✿ღღ◈。
CPE硫化体系应用比较早的是硫脲体系✿ღღ◈,其中最有效的是Na-22✿ღღ◈,但Na-22硫化速度慢✿ღღ◈,老化性能差✿ღღ◈,压缩永久变形很高✿ღღ◈,而且Na-22为严重致癌物质✿ღღ◈,硫化时产生难闻的气味✿ღღ◈,在国外已经限制使用✿ღღ◈。
由于过氧化物是自由基反应产生交联✿ღღ◈,一些酸性的填料会影响到自由基的生成✿ღღ◈,故此类填料不宜采用✿ღღ◈。EataMixTCHC是一种复配型的CPE专用硫化剂✿ღღ◈,该产品无毒✿ღღ◈,是由上海悠伦化工引进国内✿ღღ◈,以满足国内需要✿ღღ◈。
现阶段CM硫化体系应用比较成熟的是过氧化物硫化体系✿ღღ◈,其硫化速度较快✿ღღ◈,产品物理性能好✿ღღ◈,压缩永久变形小✿ღღ◈。过氧化物不适用于较低压力下✿ღღ◈、无模硫化✿ღღ◈。过氧化物体系可用于胶带的生产✿ღღ◈,制品物理性能好✿ღღ◈,耐热✿ღღ◈、耐油性能好✿ღღ◈。该体系配合时✿ღღ◈,加入助交联剂如TAIC✿ღღ◈、TAC✿ღღ◈、TMPTM✿ღღ◈、HVA-2✿ღღ◈,可明显提高其物理机械性能及耐热性✿ღღ◈。
应用成本比国外的噻二唑体系低很多✿ღღ◈,能适用于各种硫化工艺尊龙凯时✿ღღ◈,包括较低温度✿ღღ◈,无模无压低压硫化✿ღღ◈。此种体系混炼胶硫化速度较快✿ღღ◈,硫化胶的物理性能优良✿ღღ◈,压缩永久变形低✿ღღ◈,耐热氧✿ღღ◈、臭氧老化✿ღღ◈、耐油性能好✿ღღ◈,同时也是CPE与二烯类橡胶有效的共交联体系✿ღღ◈,已经成功应用在胶管行业✿ღღ◈。TCHC硫化速度较过氧化物慢✿ღღ◈,但能在较低温度✿ღღ◈、无压无模条件下硫化✿ღღ◈,且硫化胶性能优良✿ღღ◈。
TCHC可以用廉价的芳烃油作增塑剂✿ღღ◈,硫化胶性能优良✿ღღ◈。MgO的活性对TCHC体系硫化胶物理性能及老化性能影响不大✿ღღ◈,超细Mg(OH)2做酸吸收剂与吸碘值150的高活性氧化镁相当✿ღღ◈,可以取代昂贵的进口高活性氧化镁✿ღღ◈,极大的降低制造成本✿ღღ◈。
近几年✿ღღ◈,美国GEO公司✿ღღ◈、德国莱茵化学推出了新型的噻二唑硫化体系✿ღღ◈,与胺类促进剂配合✿ღღ◈,硫化效果好✿ღღ◈,但此体系化学成分不公开✿ღღ◈,且价格高昂✿ღღ◈,国内推广缓慢✿ღღ◈。噻二唑体系主要有交联剂与促进剂组成✿ღღ◈。主要的交联剂有ECHO.A✿ღღ◈、ECHO.MB✿ღღ◈、TDD✿ღღ◈。主要促进剂有Vanax808✿ღღ◈、EataAccelDH✿ღღ◈、NC✿ღღ◈。是一类很有发展前途的助剂✿ღღ◈。
树脂的质量以粒度和粒度分布✿ღღ◈、分子量和分子量分布✿ღღ◈、表观密度✿ღღ◈、孔隙度✿ღღ◈、鱼眼✿ღღ◈、热稳定性✿ღღ◈、色泽✿ღღ◈、杂质含量及粉末自由流动性等性能来表征✿ღღ◈。
(1)悬浮聚合法使单体呈微滴状悬浮分散于水相中✿ღღ◈,选用的油溶性引发剂则溶于单体中✿ღღ◈,聚合反应就在这些微滴中进行✿ღღ◈,聚合反应热及时被水吸收✿ღღ◈,为了保证这些微滴在水中呈珠状分散✿ღღ◈,需要加入悬浮稳定剂✿ღღ◈,如明胶✿ღღ◈、聚乙烯醇✿ღღ◈、甲基纤维素✿ღღ◈、羟乙基纤维素等✿ღღ◈。引发剂多采用有机过氧化物和偶氮化合物✿ღღ◈,如过氧化二碳酸二异丙酯过氧化二碳酸二环己酯✿ღღ◈、过氧化二碳酸二乙基己酯和偶氮二异庚腈✿ღღ◈、偶氮二异丁腈等✿ღღ◈。聚合是在带有搅拌器的聚合釜中进行的✿ღღ◈。聚合后✿ღღ◈,物料流入单体回收罐或汽提塔内回收单体✿ღღ◈。然后流入混合釜✿ღღ◈,水洗再离心脱水✿ღღ◈、干燥即得树脂成品✿ღღ◈。
(2)乳液聚合法最早的工业生产 PVC的一种方法✿ღღ◈。在乳液聚合中✿ღღ◈,除水和氯乙烯单体外✿ღღ◈,还要加入烷基磺酸钠等表面活性剂作乳化剂✿ღღ◈,使单体分散于水相中而成乳液状✿ღღ◈,以水溶性过硫酸钾或过硫酸铵为引发剂✿ღღ◈,还可以采用“氧化-还原”引发体系✿ღღ◈,聚合历程和悬浮法不同✿ღღ◈。也有加入聚乙烯醇作乳化稳定剂✿ღღ◈,十二烷基硫醇作调节剂✿ღღ◈,碳酸氢钠作缓冲剂的✿ღღ◈。聚合方法有间歇法✿ღღ◈、半连续法和连续法三种✿ღღ◈。聚合产物为乳胶状✿ღღ◈,乳液粒径0.05~2μm✿ღღ◈,可以直接应用或经喷雾干燥成粉状树脂✿ღღ◈。乳液聚合法的聚合周期短✿ღღ◈,较易控制✿ღღ◈,得到的树脂分子量高✿ღღ◈,聚合度较均匀✿ღღ◈,适用于作聚氯乙烯糊✿ღღ◈,制人造革或浸渍制品✿ღღ◈。
(3)本体聚合法聚合装置比较特殊✿ღღ◈,主要由立式预聚合釜和带框式搅拌器的卧式聚合釜构成✿ღღ◈。聚合分两段进行✿ღღ◈。单体和引发剂先在预聚合釜中预聚1h✿ღღ◈,生成种子粒子✿ღღ◈,这时转化率达8%~10%✿ღღ◈,然后流入第二段聚合釜中✿ღღ◈,补加与预聚物等量的单体✿ღღ◈,继续聚合✿ღღ◈。待转化率达85%~90%✿ღღ◈,排出残余单体✿ღღ◈,再经粉碎✿ღღ◈、过筛即得成品✿ღღ◈。树脂的粒径与粒形由搅拌速度控制✿ღღ◈,反应热由单体回流冷凝带出✿ღღ◈。此法生产过程简单✿ღღ◈,产品质量好✿ღღ◈,生产成本也较低✿ღღ◈。
一些德国企业认为乙炔气是一个很大的市场✿ღღ◈,就投资制造了大量的乙炔气✿ღღ◈。可就在大量的乙炔被生产出来时✿ღღ◈,新型发电机被发明了柴田亚由美✿ღღ◈。随之而来的是电价的大幅度下降✿ღღ◈,从此再没有人用乙炔气灯了✿ღღ◈。这样一来✿ღღ◈,大量的乙炔气就没用了✿ღღ◈。 PVC的发明过程很有意思✿ღღ◈。这要从100多年前的德国说起——当时电的价格很贵✿ღღ◈,照明用灯是一般是用乙炔气为燃料的✿ღღ◈。
为了利用这些乙炔气✿ღღ◈,在1912年的时候✿ღღ◈,有一个叫Fritz Klatte的德国化学家✿ღღ◈,将乙炔与盐酸反应得到了氯乙烯✿ღღ◈。他把得到的氯乙烯放在实验室的架子上✿ღღ◈,过了一段时间✿ღღ◈,发现氯乙烯聚合了✿ღღ◈。聚氯乙烯就这样被发明了✿ღღ◈。
遗憾的是✿ღღ◈,当时他并不知道聚氯乙烯有什么用处✿ღღ◈,虽然他所在的公司(Greisheim Electron)将聚氯乙烯这种材料在德国申请了专利✿ღღ◈,但直到1925年专利过期✿ღღ◈,他们也没有想出聚氯乙烯有什么用途✿ღღ◈。然而就在一年后✿ღღ◈,即1926年✿ღღ◈,美国化学家✿ღღ◈,Waldo Semon✿ღღ◈,又一次独立地发明了聚氯乙烯✿ღღ◈,而且发现这种材料具有优良隔水性能✿ღღ◈,非常适合做浴帘✿ღღ◈。
于是柴田亚由美✿ღღ◈,Semon和他所在的B.F.Goodrich公司将聚氯乙烯在美国申请了专利✿ღღ◈,就这样PVC开始被大量生产应用✿ღღ◈。
晶体密度(25℃): 1.52 g/cm3✿ღღ◈。生产的PVC分子量一般在5万~12万范围内✿ღღ◈,具有较大的多分散性✿ღღ◈,分子量随聚合温度的降低而增加✿ღღ◈。
有优异的介电性能✿ღღ◈。 PVC为无定形结构的白色粉末✿ღღ◈,支化度较校但对光和热的稳定性差✿ღღ◈,在100℃以上或经长时间阳光曝晒✿ღღ◈,就会分解而产生氯化氢✿ღღ◈,并进一步自动催化分解✿ღღ◈,引起变色✿ღღ◈,物理机械性能也迅速下降✿ღღ◈,在实际应用中必须加入稳定剂以提高对热和光的稳定性✿ღღ◈。
PVC很坚硬✿ღღ◈,溶解性也很差✿ღღ◈。只能溶于环己酮✿ღღ◈、二氯乙烷和四氢呋喃等少数溶剂中✿ღღ◈。刚性PVC是使用最广泛的塑料材料之一✿ღღ◈。PVC材料是一种非结晶性材料✿ღღ◈。
PVC对氧化剂✿ღღ◈、还原剂和强酸都有很强的抵抗力✿ღღ◈。然而它能够被浓氧化酸如浓硫酸✿ღღ◈、浓硝酸所腐蚀并且也不适用与芳香烃✿ღღ◈、氯化烃接触的场合✿ღღ◈。
PVC的流动特性相当差✿ღღ◈,其工艺范围很窄✿ღღ◈。特别是大分子量的PVC材料更难于加工(这种材料通常要加入润滑剂改善流动特性)✿ღღ◈,因此通常使用的都是小分子量的PVC材料✿ღღ◈。
(2)氯乙烯-偏二氯乙烯共聚物✿ღღ◈:这种共聚物制得的薄膜无毒✿ღღ◈、透明✿ღღ◈,具有极低的透气性与透湿性✿ღღ◈,是极好的食品包装材料✿ღღ◈。这种共聚物也是一种优良的防腐蚀材料✿ღღ◈。由其制造的纤维称偏氯纶✿ღღ◈,可做渔网✿ღღ◈、座垫编织物和化工滤布等✿ღღ◈。
(3)丙烯-氯乙烯或乙烯-氯乙烯共聚物✿ღღ◈:丙烯含量约10%的共聚物✿ღღ◈,用于吹塑成型和注射成型等✿ღღ◈。与氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚物相比✿ღღ◈,加工温度较低✿ღღ◈、且与热分解温度间隔大✿ღღ◈,熔体流动性好✿ღღ◈,无毒✿ღღ◈,透明可制透明度高的薄膜✿ღღ◈、容器等尊龙凯时✿ღღ◈。
(4)氯乙烯接枝共聚物✿ღღ◈:以乙烯-醋酸乙烯酯树脂为基材的氯乙烯接枝共聚物✿ღღ◈,具有优良的耐冲击性✿ღღ◈、耐气候性和耐热性✿ღღ◈,适于作室外用建筑材料✿ღღ◈。
(5)氯化聚氯乙烯✿ღღ◈:PVC经氯化而得的一种热塑性树脂✿ღღ◈,俗称过氯乙烯✿ღღ◈,简称CPVC✿ღღ◈,含氯量61~68%✿ღღ◈,氢原子没有全部被氯取代✿ღღ◈。白色或淡黄紫色粉末✿ღღ◈,溶解性比聚氯乙烯好✿ღღ◈,能溶于丙酮✿ღღ◈、氯苯✿ღღ◈、二氯乙烷和四氯乙烷✿ღღ◈,耐热性比聚氯乙烯高20~40℃✿ღღ◈,耐寒性比聚氯乙烯约低25℃✿ღღ◈,不易燃烧✿ღღ◈,耐气候✿ღღ◈、耐化学药品及耐水性均优✿ღღ◈。
(1)PVC的应用一般软制品✿ღღ◈。利用挤出机可以挤成软管✿ღღ◈、电缆✿ღღ◈、电线等✿ღღ◈;利用注射成型机配合各种模具✿ღღ◈,可制成塑料凉鞋✿ღღ◈、鞋底✿ღღ◈、拖鞋✿ღღ◈、玩具✿ღღ◈、汽车配件等✿ღღ◈。
(2)PVC的应用薄膜✿ღღ◈。PVC与添加剂混合✿ღღ◈、塑化后✿ღღ◈,利用三辊或四辊压延机制成规定厚度的透明或着色薄膜✿ღღ◈,用这种方法加工的薄膜✿ღღ◈,称压延薄膜✿ღღ◈。也可以将软PVC粒料✿ღღ◈,利用吹塑成型机吹制成薄膜✿ღღ◈,这称为吹塑薄膜✿ღღ◈。薄膜上可以印花(如包装装潢图案和商标等)✿ღღ◈。薄膜用途很广✿ღღ◈,可以通过剪裁✿ღღ◈,热合加工成包装袋✿ღღ◈、雨衣✿ღღ◈、桌布✿ღღ◈、窗帘✿ღღ◈、充气玩具等✿ღღ◈。宽幅的透明薄膜可以供温室✿ღღ◈、塑料大棚及地膜之用✿ღღ◈。经双向拉伸的薄膜✿ღღ◈,有受热收缩的特性✿ღღ◈,可用于收缩包装✿ღღ◈。
(3)PVC的应用涂层制品✿ღღ◈。有衬底的人造革是将 PVC糊涂敷于布上或纸张上✿ღღ◈,然后在 100℃以上塑化而成✿ღღ◈。也可以先将PVC与助剂压延成薄膜✿ღღ◈,再与衬底材料加热压合而成✿ღღ◈。无衬底的人造革则是直接由压延机压延成一定厚度的软质薄片✿ღღ◈,再压上花纹即成✿ღღ◈。人造革可以用来制作皮箱✿ღღ◈、皮包✿ღღ◈、书的封面✿ღღ◈、沙发及汽车的座垫等✿ღღ◈。还有地板革✿ღღ◈,用作建筑物的铺地材料✿ღღ◈。
(4)PVC的应用泡沫制品✿ღღ◈。软质 PVC混炼时✿ღღ◈,加入适量的发泡剂作成片材✿ღღ◈,经发泡成型为泡沫塑料✿ღღ◈,可作泡沫拖鞋✿ღღ◈、凉鞋✿ღღ◈、鞋垫✿ღღ◈、坐垫✿ღღ◈、及防震缓冲包装材料✿ღღ◈。也可用挤出机挤出成低发泡硬PVC板材和异型材✿ღღ◈,可代替木材使用尊龙凯时✿ღღ◈,是一种新型的建筑材料✿ღღ◈。
(5)PVC的应用透明片材✿ღღ◈。PVC中加冲击改性剂和有机锡稳定剂✿ღღ◈,经混合✿ღღ◈、塑化✿ღღ◈、压延而成为透明的片材✿ღღ◈。利用热成型可以作成薄壁透明容器或用于真空吸塑包装柴田亚由美✿ღღ◈,是优良的包装材料和装饰材料——如月饼包装盒✿ღღ◈。
(6)PVC的应用糊制品✿ღღ◈。将 PVC分散在液体增塑剂中✿ღღ◈,使其溶胀塑化而成增塑溶胶✿ღღ◈,通常用乳液或微悬浮树脂✿ღღ◈,还需加稳定剂✿ღღ◈、填料✿ღღ◈、着色剂等✿ღღ◈,经充分搅拌✿ღღ◈,脱气泡后✿ღღ◈,配成PVC糊✿ღღ◈,再用浸渍✿ღღ◈、浇铸或搪塑等加工成各种制品✿ღღ◈。如衣架✿ღღ◈、工具手柄✿ღღ◈、圣诞树等✿ღღ◈。
(7)PVC的应用硬管和板材✿ღღ◈。 PVC中加入稳定剂✿ღღ◈、润滑剂和填料✿ღღ◈,经混炼后✿ღღ◈,用挤出机可挤出各种口径的硬管✿ღღ◈、异形管✿ღღ◈、波纹管✿ღღ◈,用作下水管✿ღღ◈、引水管✿ღღ◈、电线套管或楼梯扶手✿ღღ◈。将压延好的薄片重叠热压✿ღღ◈,可制成各种厚度的硬质板材✿ღღ◈。板材可以切割成所需的形状✿ღღ◈,然后利用PVC焊条用热空气焊接成各种耐化学腐蚀的贮槽✿ღღ◈、风道及容器等✿ღღ◈。
(8)PVC的应用其它✿ღღ◈。门窗由硬质异形材料组装而成✿ღღ◈。在有些国家已与木门窗✿ღღ◈、铝窗等共同占据门窗的市场✿ღღ◈;仿木材料✿ღღ◈、代钢建材(北方✿ღღ◈、海边)✿ღღ◈;中空容器✿ღღ◈;油瓶✿ღღ◈、水瓶(已经被PET✿ღღ◈、PP代替)✿ღღ◈。
聚氯乙烯是用途最广泛的通用塑料之一✿ღღ◈。PVC具有很好的隔水性✿ღღ◈,所以被广泛用于制造水管✿ღღ◈,浴帘✿ღღ◈;此外PVC具有阻燃性能✿ღღ◈,因为在燃烧时✿ღღ◈,PVC会释放出抑制燃烧的氯原子✿ღღ◈。
3✿ღღ◈、电子电器✿ღღ◈:电线电缆绝缘层✿ღღ◈、电线套管✿ღღ◈、电池套管✿ღღ◈、槽线✿ღღ◈、包装✿ღღ◈:中空吹塑包装瓶✿ღღ◈,可用于食品✿ღღ◈、调味品✿ღღ◈、饮料等包装✿ღღ◈、包装各种物品的软包装✿ღღ◈、啤酒瓶盖及饮料瓶盖内衬✿ღღ◈。
6✿ღღ◈、其它✿ღღ◈:日用品✿ღღ◈,如凉鞋✿ღღ◈、拖鞋✿ღღ◈、盘✿ღღ◈、盆✿ღღ◈、盒✿ღღ◈、水池柴田亚由美✿ღღ◈、洗衣板等✿ღღ◈、薄膜用品✿ღღ◈,如农用薄地膜✿ღღ◈、雨衣薄膜✿ღღ◈、民用薄膜等✿ღღ◈、小型机械零件✿ღღ◈,手轮✿ღღ◈、螺栓✿ღღ◈、阀膜✿ღღ◈、支架等✿ღღ◈。聚乙烯✿ღღ◈!尊龙凯时人生就是博✿ღღ◈!尊龙凯时 - 人生就是搏!✿ღღ◈,